| Tim Goodman | Tim est le protagoniste humain de l’aventure. Il est volontaire, mué par un sent très fort de la justice… ainsi que par le désir de retrouver son père disparu, Harry Goodman. Il forme avec Pikachu, le partenaire de Harry, un duo auquel aucun mystère ne résiste. |
| Harry Goodman | Harry est le père de Tim et le partenaire disparu de Pikachu. Il enquêtait sur la substance chimique R quand il a été victime d’un accident de voiture orchestré par ceux qu’il poursuivait. Il n’a pas été revu depuis et on ne sait s’il est toujours vivant ou non. |
| Emilia Christie | Emilia est reporter chez GNN, la principale chaîne télévisée de Ryme. Sa route croise régulièrement celle de Tim au cours du jeu et ils deviennent amis, collaborant ensemble sur plusieurs affaires. |
| Meiko Okamato | Meiko travaille comme cameraman chez GNN et forme le plus souvent une paire avec Emilia. Elle est d’un caractère expansif et sympathique, et ses vidéos se révèlent souvent d’une aide précieuse pour Tim. |
| Mike Baker | Mike est à la tête de l’agence de détectives Baker avec son partenaire Limaspeed. C’est aussi un ami du père de Tim, pour lequel il se montre très inquiet quand celui-ci se met dans des situations délicates. |
| Amanda Blackstone | Amanda est la secrétaire de l’agence Baker. Elle doit souvent calmer les ardeurs de Pikachu quand il essaie de se servir dans la nourriture de l’agence. Elle a un permis bateau, qui se révélera utile au cours de l’aventure. |
| Frank Holiday | Frank est inspecteur de police. Il prend le relais de l’agence sur le plan officiel, notamment concernant les incidents avec des Pokémon et les investigations sur le R. Comme il connait Harry, lui aussi s’inquiète pour lui et pour Tim. |
| Brad McMaster | Brad est l’un des subordonnés de Holiday dans les forces de police. Il se fie trop à son opinion personnelle et ne collabore avec Tim que quand cela devient indispensable. Sa langue bien pendue devient cependant un problème quand il révèle des informations confidentielles… |
| Pablo Millan | Pablo gère avec Ludicolo le Hi-Hat Café, un établissement situé sous l’agence Baker. Il prépare le meilleur café de Ryme City selon Pikachu qui est l’un de ses meilleurs clients. |
| Rita Partridge | Rita est la réceptionniste du PCL avec son Floette et contrôle les images de vidéosurveillance. |
| Frederick Hartfield | Freddie travaille au PCL sur le recyclage des déchets avec son Miasmax. C’est lui qui accueille Tim dans le bâtiment, où il se montre cordial et bon collaborateur. |
| Nina O’Hara | Nina travaille au PCL avec plusieurs Pokémon, dont Caratroc, afin de produire des jus de baie et des médicaments. Elle est aussi l’auteure des Mystères du PCL, qui racontent des événements étranges ayant eu lieu dans le bâtiment. |
| Wallace Carroll | Wallace travaille au PCL avec des Nucléos et des Méios. L’objet exact de ses recherches est peu clair, bien qu’il soit question de bouillon de culture et de communication par télépathie. |
| Carlos Hernando | Carlos travaille au PCL avec un Motisma. Il participe également à la préparation du tournage de GNN dans la cour intérieure. |
| Dorothy Fisher | Dorothy est la directrice du PCL qu’elle gère avec diligence et ouverture. C’est elle qui invite GNN à faire un reportage en ses murs. |
| John Waals | John est un ancien scientifique du PCL, aujourd’hui retraité sur l’île de Cappucci. C’est lui qui a commencé les expériences qui ont mené à la confection du R. |
| Simon Yen | Simon était l’assistant de John Waals au PCL. Après le départ de son supérieur, il a plus ou moins disparu, en réalité recruté pour continuer à élaborer du R. |
| Milo Green | Milo est un apprenti ranger qui vit sur l’île de Cappucci. Quand il était petit, il a été sauvé par un Milobellus et en a gardé une Belle Écaille en souvenir. Dévoué à la nature et à Waals, son mentor, il a à cœur de protéger son île. |
| Louise Mulligan | Louise est responsable de projets de vacances pour Ryme City et visite l’île Cappucci pour y développer un projet. Elle a un parfum spécial, qui envoûte vite Pikachu, dû à la présence de son Fluvetin à ses côtés. |
| Patron des Transports Charpenti | Ce personnage sans nom gère une entreprise de transport de colis avec ses Charpenti, et répare tout ce qui doit l’être sur l’île Cappucci. |
| Hiro Morgan | Hiro est le réalisateur de Maximum Music chez GNN, où il collabore avec un Hoothoot pour faire les tournages les plus précis possibles. |
| Keith Norman | Keith travaille comme assistant réalisateur chez GNN. Mais son rôle s’avère vite bien plus complexe… |
| Karina Mitchell | Karina est une violoniste de talent qui participe à Maximum Music. Elle travaille avec son Mélokrik, qui a l’oreille absolue, et un violon que son grand-père lui a offert avant de mourir. C’est une jeune femme très timide, même quand il s’agit de se produire pour de simples répétitions. |
| Max Warhol | Max est comédien et co-présentateur de Maximum Music. Soucieux de sa popularité, il a aussi appris des tours à son Pijako qui imite ses collègues à la perfection. |
| Olga Elisson | Olga est musicienne et co-présentatrice de Maximum Music. Elle est hautaine et désagréable envers tout le monde, comme son Chaffreux qu’elle adore. |
| Roger Clifford | Roger est producteur chez GNN. À ce titre, il aide à monter et surveille les tournages de nombreuses productions télévisées. C’est aussi le supérieur direct d’Emilia et Meiko. |
| Ethan Graham | Ethan est le président de GNN. Il pense souvent aux audiences et au prochain scoop à trouver. D’une personnalité sympathique à première vue, il devient vite très sérieux quand la situation ne tourne pas en faveur de sa chaîne. |
| Alexander Wilde | Alexander est le directeur de l’entrepôt où le R est fabriqué et d’où il est exporté. Ce n’est cependant pas un homme très intelligent et il est prompt à utiliser la violence et ses muscles. |
| Gino Farina | Gino est un chef cuisinier réputé qui rêve de recréer les recettes des légendaires frères Henry. Il est interviewé à bord du Prime Treasure par GNN et est un ami d’Ethan Graham. |
| Rose Milton | Rose est une passagère du Prime Treasure avec son Snubbull. C’est une très gentille vieille dame qui a de bonnes relations avec le capitaine du bateau. |
| Walter Eckhart | Walter est le capitaine du Prime Treasure mais, comme tout est géré par les passagers, il ne fait jamais que naviguer avec son fidèle Tarinor. Il connait bien la plupart des passagers. |